乙酰乙酸乙酯的烯醇负离子能与碳酸二乙酯反应吗?产物是什么?酮式水解后的产物有事什么?乙酰乙酸乙酯的烯醇负离子能与碳酸二乙酯反应吗?产物是什么?酮式水解后的产物又是什么?乙酰乙

来源:学生作业帮助网 编辑:作业帮 时间:2024/05/11 03:37:42
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乙酰乙酸乙酯的烯醇负离子能与碳酸二乙酯反应吗?产物是什么?
酮式水解后的产物又是什么?
乙酰乙酸乙酯的烯醇负离子能与α-溴酮、α-溴酯、环氧乙烷反应吗?产物又各是什么?
丙酮的烯醇负离子能与碳酸二乙酯、α-溴酮、α-溴酯、环氧乙烷反应吗?产物又各是什么?
不对称酮在强碱催化下,于无质子溶剂中进行反应,得到动力学控制产物(邢其毅,P686),这里的碱是不是必须是强碱(如,钠氢,LDA,氨基钠)?像醇钠是不是就得到热力学控制的产物?

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乙酰乙酸乙酯的烯醇负离子能与碳酸二乙酯反应,这就是酯缩合即克莱森缩合,碳酸二乙酯没有α-H,乙酰乙酸乙酯具有α-H,乙酰乙酸乙酯烯醇互变为烯醇式比较稳定,能在碱存在形成烯醇负离子(碳负离子),进攻碳酸二乙酯的羰基碳,参加反应时可以用碳负离子考虑简单,最终产物为 C2H5O-CO-CH(COCH3)-COOC2H5;
乙酰乙酸乙酯酮式水解后的产物是丙酮,条件是先在稀碱水解再在酸性条件加热脱羧;
乙酰乙酸乙酯的烯醇负离子都能与α-溴酮(Br-CH(R')-CO-R)、α-溴酯(Br-CH(R')-COOR)、环氧乙烷反应,乙酰乙酸乙酯烯醇负离子能与卤代烷反应乙酰乙酸乙酯烯醇负离子中碳负离子进攻环氧乙烷,环氧乙烷开环,产物分别为CH3CO-CH(COOC2H5)-CH(R')COR、CH3CO-CH(COOC2H5)-CH(R')COOR、CH3CO-CH(COOC2H5)-CH2CH2OH;
丙酮的烯醇负离子能与碳酸二乙酯反应机理类似克莱森缩合,产物是C2H5O-CO-CH2-CO-CH3 ;丙酮与α-溴酮反应只能是羟酮缩合了;α-溴酯与丙酮,在强碱(氨基钠醇钠等)条件下发生达参反应,生成α,β-环氧酸酯;
最后一个问题,邢其毅那版书我没看过,我学的是人卫版的有机化学,书上没介绍这个内容,酮也能发生羟醛缩合,不过条件更加剧烈,必须需要强碱,动力学控制产物是指最后得到的产物最为稳定,不对称酮在一般碱作用下有2种产物,没有意义,钠氢,LDA,氨基钠,叔丁醇钠比一般甲、丙醇钠碱性更,在形成碳负离子是趋向形成最稳定的,如甲乙酮,碱夺取甲基上H形成-CH2-CO-C2H5更稳定.得到动力学控制产物只有1种.在一般甲、丙醇钠,不发生反应.酮没有醛反应活性高.

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